超薄溶液电沉积是制备新型微纳米结构材料的有效方法。该技术通过构筑超薄液层抑制自然对流与扩散噪声，实现金属在准二维空间内的生长，并可通过电位或电流调控实现微纳结构的可控制备。但仅依靠沉积参数对结构形貌的调控能力较为有限。为此，选取柠檬酸、氯离子（Cl⁻）、聚乙二醇（PEG）及羟基乙叉二磷酸（HEDP）为添加剂，结合SEM、TEM、XRD、XPS等表征手段，系统研究其对超薄溶液中铜电沉积过程的影响规律，揭示添加剂对准二维铜微纳结构的作用机制，建立工艺参数、微观结构与可控规律之间的关联。结果表明，在电极间距1 mm、沉积温度-4℃、沉积电位-0.7V工艺下，可获得均匀有序的Cu基微纳结构。添加剂通过络合与吸附协同作用优化沉积过程：1mmol/L柠檬酸可细化晶粒、提高致密度；Cl⁻与PEG复配形成吸附层，有效抑制枝晶生长；HEDP调控生长过程，实现条纹状与颗粒状结构的可控转变。综上，耦合沉积工艺与添加剂调控能够有效拓展微纳结构材料的可控制备途径，丰富结构形貌，为相关应用奠定技术基础。

超薄溶液电沉积；添加剂；铜基微纳结构；可控制备