高熵合金涂层在腐蚀-磨损耦合环境中的性能退化机制亟待解析。本文通过调控Mo含量（x = 0, 0.2, 0.6, 1.0），采用激光熔覆制备FeCoCrNiMoₓ涂层，结合多尺度表征与性能测试，探究其组织演化及腐蚀-磨损协同行为。结果表明：Mo含量增至等原子比（x = 1.0）时，Mo/Cr晶界偏聚诱发σ（Fe₆CrMo）和μ（Co₇Mo₆）相析出，形成FCC+σ+μ多相结构，晶粒尺寸由95.6 μm（Mo0）细化至1.1 μm。Mo1.0涂层显微硬度达423.17 HV₀.₂（基体3.03倍），归因于固溶强化、细晶强化与第二相强化的协同作用；在3.5 wt.% NaCl溶液中表现出最优耐蚀性，自腐蚀电流密度低至3.62×10⁻⁶ A/cm²，电荷转移电阻高达26,010 Ω·cm²，XPS证实其钝化膜富含Cr₂O₃/MoOₓ且具备快速再钝化能力；腐蚀-磨损耦合条件下体积磨损率降至3.83×10⁻⁶ mm³/(N·m)，摩擦系数为0.4277，磨损机制由磨粒磨损转变为氧化膜防护主导的协同磨损。本研究阐明Mo通过多相调控-细晶强化-钝化膜优化三重机制提升涂层综合性能，为海洋工程装备防护材料设计提供理论支撑。
 

FeCoCrNiMo高熵合金；激光熔覆；微观结构；钝化行为；腐蚀磨损性能；钼合金化