Fe₂(MoO₄)₃（FMO）作为一种极具前景的钠离子电池聚阴离子型正极材料，因其具有稳定的三维框架结构、高工作电压和优异的热稳定性，被认为是适合大规模储能系统的候选材料之一。然而，其实际应用仍受限于缓慢的反应动力学。在本研究中，我们采用基于静电纺丝的纳米化合成策略，解决了FMO正极材料电子导电性低和Na⁺迁移缓慢的问题。通过精确调控前驱体溶液的pH值并优化烧结工艺，所制备的FMO-4.25电极在2 C倍率下循环100次后仍能提供83.4 mAh·g⁻¹的高比容量，即使在100 C的超高倍率下仍能保持74.5 mAh·g⁻¹的放电容量。此外，该电极在低温条件下也展现出卓越的倍率性能和长周期循环稳定性。电化学分析表明，FMO-4.25电极的纳米结构有效增强了离子扩散和电子转移动力学。同时，纳米结构有效抑制了Na⁺脱出/嵌入过程中的体积应变，促进了稳定正极电解质界面（CEI）的形成，并维持了界面和导电网络的完整性，从而协同提高了材料的结构稳定性。这项工作为高性能钼酸铁基正极材料的可控合成及其机理理解提供了新的思路，为推动钠离子电池在高功率和低温环境下的实际应用提供了有价值的参考。